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有機錫測試

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一、法律法規

2009年5月28日,歐盟通過了決定2009/425/EC,進一步限制對有機錫化合物(organotin compounds)的使用。該決定同時也是對76/769/EEC指令所作的最新兩次技術補充之一(另一個為同一天通過的2009/424/EC)。

值得注意的是,2009年6月1日起,REACH法規的附錄VXII取代了76/769/EEC的附錄I,但兩者內容是一致的。因此,雖然76/769/EEC指令已經作廢,但是其規定的內容還是有效的,只是轉到了REACH法規的附錄VXII中。

對於有機錫化合物的限制,歐盟之前已經先後發佈過89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC,規定有機錫混合物用作游離締合的塗料(free association paint)中的生物殺滅劑時,不能在市場上銷售。此次修訂是在原有76/769/EEC指令附錄I第21條的基礎上,增加了以下條款的內容:

1. 三取代有機錫化合物

2010年7月1日起,物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的三取代有機錫化合物,如三丁基錫(TBT)和三苯基錫(TPT)。

2. 二丁基(DBT)化合物

2012年1月1日起,向公眾供應的混合物或物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的DBT化合物。

以下向公眾供應的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:

•單組分和雙組分室溫硫化(RTV)密封劑(RTV-1和RTV-2密封劑)和黏合劑;

•作為催化劑的物品,其油漆和塗層含DBT化合物;

•軟聚氯乙烯(PVC)型材,不管其本身就是軟的還是與硬PVC共同擠壓;

•戶外用的織物,其表面用含DBT化合物的PVC覆蓋作為穩定劑;

•用於戶外雨水的管、排水溝和器具,以及屋頂和側牆的覆蓋材料。

該規定也不適用於歐洲議會和理事會2004年10月27日關於與食品接觸的材料和物品的條例(EC)No 1935/2004中規管的材料和物品。

3. 二辛基(DOT)化合物

2012年1月1日起,向公眾供應或由公眾使用的下列物品中,不得使用錫含量超過0.1 wt%的DOT化合物:

•設計為與皮膚接觸的紡織品;

•手套;

•設計為與皮膚接觸的鞋或鞋上的相應部位;

•牆和屋頂覆蓋物;

•兒童護理用品;

•女性保潔產品;

•尿布;

•雙組分室溫硫化模具(RTV-2模具)。

二、用途

有機錫化合物主要用作聚氯乙烯塑膠穩定劑,也可用作農業殺菌劑、油漆等的防黴劑、水下防汙劑、防腐劑等等。

三、危害

三取代有機錫化合物曾經被廣泛用作船舶防汙塗料,其後塗料被發現對海洋生物內分泌系統構成危險及破壞性影響。對於人類,有機錫一般可經呼吸道吸收,經皮膚和消化道吸收的程度因其品種而異。中毒早期僅感覺頭痛、頭暈、乏力而易誤診為上呼吸道感染。急性有機錫中毒均以腦疾病表現為主,但腦病的臨床表現可因各有機錫化合物毒作用靶部位不同而異。

可能引起急性中毒性腦病的主要有機錫化合物包括:三甲基錫(trimethyltin)、三乙基錫(triethyltin)、雙三乙基硫酸錫(bis(triethyltin) sulfate)、三丁基錫(tributyltin )、三苯基錫(triphenyltin)、四乙基錫(tetraethyltin)、四丁基錫(tetrabutyltin)、四苯基錫(tetraphenyltin)等等。

 
管控法規
        歐盟REACH法規附件XVII
        歐盟玩具安全指令2009/48/EC
        歐盟玩具安全標準EN 71-3
        Oeko-Tex®Standard 100
        中國生態紡織品技術要求GB 18885
        環境標誌產品技術要求皮革和合成革HJ 507
        其他相關法規、指令或標準
 
有機錫化合物被廣泛地應用於各類產品中,例如鞋的內底,襪子和運動衣的抗菌整理,聚氨酯泡沫生產過程中的添加劑,PVC生產過程中的穩定劑或矽橡膠生產過程中的催化劑等。據統計,在現實生產過程中,全世界錫產量中的10%-20%用於合成有機錫化合物,由此可見該物質應用的廣泛程度。
隨著有機錫化合物用途日益廣泛,造成的環境污染和對人體的危害也日趨嚴重。有機錫化合物屬環境荷爾蒙之一,毒性較大,具有干擾生物體內荷爾蒙的合成、分泌和輸送等作用,進而影響生物體的發育、生長或生殖等生命活動。其中二丁基錫、三丁基錫和三苯基錫對粘膜和皮膚有強刺激作用,高濃度三丁基錫和二丁基錫可以透過皮膚而被人體吸收,造成神經系統受損。有機錫化合物對水生物的毒性相當大,會造成海洋環境污染。因此,有機錫化合物的檢測,尤其是二、三丁基錫的檢測是目前一些具有權威性、影響比較廣泛的生態紡織品環保標準,如Oeko Tex Standerd 100的重要檢測項目。
有機錫化合物的安全性問題已經逐漸成為了公眾關注的焦點。隨著歐盟相關政策法規和相關行業尤其是紡織品行業要求的日趨嚴格,涉及有機錫化合物的行業將全面開展檢測業務,尤其是商檢、質檢等政府檢測機構以及紡織品、玩具等生產企業將對此加大檢測力度。
針對上述情況,欧冠检测推出了GCMS法測定紡織品、皮革和塑膠中有機錫化合物含量分析的解決方案,測試組分包括烷基錫、含氯烷基錫和芳香基化合物共8種。該方法中8種有機錫化合物檢出限在4~6μg/kg之間,平均回收率在85~105%之間,完全滿足實際樣品檢測的需要。
【相關法規及政策】
1. 歐盟2009/425/EC指令規定:自2010年7月1日起,歐盟在所有消費品中限制使用三丁基錫(TBT)和三苯基錫化合物(TPT),其限量要求為商品中錫含量的品質百分比濃度小於0.1%,如若檢出超標,則該批消費品將遭到退貨乃至嚴厲的召回處罰。
2. 歐盟紡織品生態標準Eco-label規定:在聚氨酯彈性纖維生產過程中不得使用有機錫化合物,紡織成品和半成品在運輸或儲藏過程中,不得使用有機錫化合物,對於塗層、複合和覆膜產品應滿足生產過程中不得使用有機錫化合物的要求。
3. 國際環保紡織協會的生態紡織品認證標準Oeko-Tex Standard 100標準規定:嬰兒用品的三丁基錫含量<0.5mg/kg,二丁基錫含量<1.0mg/kg。
4. 中國:國家標準GB/T 18885-2009《生態紡織品技術要求》中參照Oeko Tex Standerd 100 標準規定,對三丁基錫和和二丁基錫做了同樣的限量要求。
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